Şeytanın Yüzü, 17. yüzyıl Madrid'inde bir manastırda büyüyen ve saygın bir rahibe dönüşen Ambrosio'nun, beklenmedik bir karşılaşmayla sarsılan hayatını anlatıyor. Bebekken manastırın kapısına bırakılan Ambrosio, Capucin Rahipleri tarafından yetiştirilmektedir ve yıllar içinde vaazlarıyla ün kazanmaktadır. Halk onun dürüstlüğüne güvenmektedir, fakat manastıra gelen gizemli bir yabancı, Ambrosio'nun dikkatini çekmektedir. Ambrosio bu kişiyle karşılaştıkça kendi inancını sorgulamaya başlamaktadır. Ambrosio'ya hayat veren Vincent Cassel, karakterin içine düştüğü ikilemi hikayenin merkezine taşımaktadır. Valerio, Antonia, Le débauché ve Elvire de bu gidişatta onun etrafındaki olayları belirlemektedir.